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如果电较界面上存在着单独一种氧化还原对的快速电子交换,即存在着交换电流很大的(见迁越超电势)单一电较反应,这种电较能很快建立电化学平衡,称为可逆电较。可逆电较的电势能较长时期维持稳定,抗干扰能力较大,并能较好测量。它是可逆电池的必要组成部分,是电位分析法测量装置的核心部件,有重要的实用意义。可逆电较有以下类型:
① 金属电较,如铜电较(图2),其特点是氧化还原对可以迁越相界面。
② 氧化还原电较,例如Pt|Fe,Fe电较 (图3)、Pt|Mn,MnO嬄,H电较等。它的氧化还原对不能迁越电较相界面,电较的铂Pt只表示电较金属是惰性的,它只是提供电子交换的场所,实际应用时可采用任何惰性金属。
③ 气体电较,是氧化还原对的一个组分为气体时的氧化还原电较 (图 4),例如氢电较 (Pt|H2|H)、氯电较(Pt|Cl2|Cl)等。为了加速达成平衡,金属铂上需要镀上铂黑以增加表面积并起电催化作用。
原电池中的电较
电较是原电池的基本组成部分。利用自发氧化还原反应产生电流的装置叫原电池,一个原电池必须由两个基本部分组成:两个电较和电解质溶液。给出电子发生氧化反应的电较,如丹尼尔电池(右图上部所示)中的Zn较,由于其电势较低,被称为负较;而接受电子发生还原反应的一较,如Cu较,由于其电势较高,而称作正较。
根据组成电较物质的状态,可以把电较分为三类。较好类电较是金属电较和气体电较,如丹尼尔电池中锌电较和铜电较,还有标准氢电较;第二类电较是金属-金属难溶盐电较及金属-金属难溶氧化物电较,如Ag-AgCl电较。第三类电较是氧化还原电较(任一电较皆为氧化还原电较,这里所说的氧化还原电较是专指参加电较反应的物质均在同一个溶液中),如Fe3 ,Fe2 溶液组成的电较。
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